Atena Azzini ist der Bruder der ehemaligen Radprofis Luigi Azzini und Giuseppe Azzini. Im Jahr 1910 war Azzini der erste italienische Radfahrer, der eine Etappe der Tour de France gewinnen konnte. Im selben Jahr gewann er auch eine Etappe des Giro d’Italia 1910. Seine zweite Etappe dieser Rundfahrt gewann er 1912. Sein Spitzname lautete El du me...